Амидол (Gbn;kl)
Амидол | |||
---|---|---|---|
| |||
Общие | |||
Систематическое наименование |
2,4-диаминофенола дигидрохлорид | ||
Традиционные названия | Амидол | ||
Хим. формула | C6H3(NH2)2OH·2HCl | ||
Физические свойства | |||
Молярная масса | 124,14 г/моль г/моль | ||
Термические свойства | |||
Температура | |||
• плавления | 78 °C | ||
• кипения | разлагается °C | ||
Химические свойства | |||
Растворимость | |||
• в воде | 20 г/100 мл (20 °C) | ||
• в спирте, эфире | плохо растворим | ||
Классификация | |||
Рег. номер CAS | 95-86-3 | ||
PubChem | 7266 | ||
Рег. номер EINECS | 202-459-4 | ||
SMILES | |||
InChI | |||
ChemSpider | 6996 | ||
Безопасность | |||
Токсичность | Токсичен | ||
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |||
Медиафайлы на Викискладе |
Амидо́л (дигидрогидрохлори́д 2,4-диаминофено́ла, солянокислая соль 2,4-диаминофенола) — органическое соединение с химической формулой C6H3(NH2)2OH · 2HCl, производное 4-аминофенола, используется как проявляющее вещество в фотографии.
Синонимы: диомет, акрол, дианол[1].
История
[править | править код]Проявляющая способность амидола открыта в 1891 году доктором М. Андресеном[англ.], описавшем своё открытие в немецком патенте № 60 174[2][3].
Физические и химические свойства
[править | править код]Выглядит как бесцветные или светло-серые кристаллы[4]. Темнеет от времени[5]. При нагревании разлагается не плавясь. Хорошо растворяется в воде (20 г / 100 мл при 20 °C), плохо растворим в спирте, эфире[4]. Растворы имеют кислую реакцию.
Проявляющие свойства
[править | править код]Амидол представляет собой 4-аминофенол с добавленной аминогруппой во втором положении, что значительно усиливает активность и делает амидол одним из самых активных среди известных проявителей. В отличие от большинства других проявляющих веществ, например, гидрохинона, сохраняет проявляющие свойства в слабокислых растворах, начиная проявлять при pH = 4, поэтому в составы на основе амидола не обязательно добавление щёлочи. Хотя в кислых растворах активность амидола невысока, но уже в слабощелочных растворах сульфита он оказывает энергичное воздействие на обрабатываемую эмульсию[6][5].
Существуют и более активные проявляющие вещества, чем амидол, хотя они не получили сколь-либо широкого распространения. Например, большей активностью обладает 2,3,4-триаминофенол и дальнейшее увеличение числа групп -OH или -NH2 также может увеличивать фотографическую активность производных соединений, однако, для таких высокоактивных веществ сильно падает избирательность. Как следствие, триаминофенолы в нейтральных и щелочных растворах вообще не обладают достаточной избирательностью, восстанавливая всё галогенированное серебро и давая сильную вуаль на фотоматериале, а нормально проявляют только в кислых средах. Амидол, таким образом, по соотношению активности и вуалирования занимает предельно возможное положение, которое еще пригодно для практического применения в фотографии. Тем не менее, в зависимости от состава проявителя и чистоты реактивов, проявители с амидолом в определённых ситуациях также могут вызывать вуалирование фотоматериалов, что считается недостатком данного проявляющего вещества и рассматривается как недостаточная стабильность проявляющих составов[6][1].
Одной из основных причин появления вуалирования является чистота сульфита натрия, что обусловлено содержанием в продажном реактиве нескольких процентов карбоната натрия, что, в свою очередь, сильно изменяет pH приготовленных растворов, приводя к таким же сильным колебаниям активности амидола. Для обеспечения гарантированной стабильности фотограф может прибегнуть к упрощённому анализу в процессе приготовления проявителя. Для этого сульфит натрия отдельно готовят в виде 25 % раствора, затем нейтрализуют его метабисульфитом калия, используя индикацию фенолфталеином до исчезновения окраски последнего[1].
Растворы амидола подвержены быстрому окислению кислородом воздуха, при этом замечено, что избыток сульфита ускоряет окисление. Для замедления окисления готовых растворов предлагались различные соединения, например борная и молочная кислоты. Для улучшения хранимости концентратов амидола рекомендовалось использовать совместно двухлористое олово и винную кислоту, что увеличивает их сохранность в несколько раз. Еще одним способом увеличения стабильности является использование амидола в смеси с 1,4-фенилендиамином и бисульфитом натрия. Продукты окисления имеют интенсивный красно-коричневый цвет, и оставляют трудноудаляемые пятна на одежде и коже[7].
Были получены и исследованы производные амидола, имеющие бо́льшую стабильность в растворах и меньшую склонность к образованию пятен. Для синтеза таких проявляющих веществ необходимо замещать аминогруппы, получая, например: 4-амино-2-бензиламинофенол или 2-амино-4-(4-гидроксибензиламино)-фенол[7].
Десенсибилизирующие свойства
[править | править код]Исследования Х. Люппо-Крамера показали, что окисленный амидол обладает десенсибилизирующими свойствами. Предварительная обработка ортохроматических фотопластинок в тёплом растворе окисленного амидола в течение 10 минут позволяет проводить дальнейшее проявление с наблюдением при жёлтом свете. Растворы неокисленного амидола десенсибилизирующими свойствами не обладают и светочувствительные материалы полностью засвечиваются при попытке такого проявления[8].
Эффект десенсибилизации был объяснён конденсацией двух молекул амидола, происходящей в ходе процесса окисления, в имино-хинонное соединение, напоминающее по своей структуре феносафранин[8]:
Аналогичные соединения с гидроксильными группами (сафранинон, сафранол) не обладают десенсибилизирующими свойствами, поэтому предполагается, что обе гидроксильные группы получающегося соединения должны превратиться в карбонильные для достижения описываемых свойств, наблюдаемых экспериментально. Структурные формулы родственных соединений, обладающих десенсибилизирующими свойствами[8]:
Получение
[править | править код]Получают восстановлением 2,4-динитрофенола водородом в соляной кислоте[4].
Применение
[править | править код]Используется в микроскопии как восстановитель и в аналитической химии. В колориметрии применяют при определении нитритов, нитратов, кислорода, хроматов, золота, кремния. Также используется при определении аммиака и формальдегида[9].
Применяется в фотографии, в составе фотографических проявителей в качестве проявляющего вещества. Приготовленный проявитель может храниться перед использованием не более 5 часов в закрытом сосуде, залитом под пробку. При проявлении бромосеребряных фотобумаг дает красивые сине-чёрные тона. Рекомендовался для применения с диапозитивными фотопластинками, а также для компенсации передержек и недодержек[5][7][4].
Недостаток амидола как проявляющего вещества — склонность к образованию вуали. Чувствителен к бромистому калию и температуре. Оптимальная температура для проявления — 18 °C[5].
Тональность
[править | править код]Проявляющие растворы амидола способны давать на позитивных фотоматериалах изображения различной тональности в диапазоне от сине-чёрных до оливково-коричневых оттенков. Регулируется эта тональность количеством бромида калия. 4-5 капель 10 % раствора дают синеватый тон, увеличение до 30 капель приводят к максимальному изменению в тёплую сторону[1].
Безопасность
[править | править код]Ядовит[5].
Примечания
[править | править код]- ↑ 1 2 3 4 Милюков, 1966.
- ↑ Haist, 1979, с. 180.
- ↑ Andresen.
- ↑ 1 2 3 4 Кнунянц, 1983.
- ↑ 1 2 3 4 5 Гурлев, 1988, с. 278.
- ↑ 1 2 Haist, 1979, с. 157, 179—181.
- ↑ 1 2 3 Haist, 1979, с. 179—181.
- ↑ 1 2 3 Druce, 1922.
- ↑ Фрайштат, 1980, с. 121.
Литература
[править | править код]- Амидол : статья // Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. Кнунянц И. Л. — М. : Советская энциклопедия, 1983. — С. 33. — 792 с.
- Гурлев Д. С. Справочник по фотографии (обработка фотоматериалов). — К.: Тэхника, 1988.
- Милюков О. Амидол // Химия и жизнь : журнал. — 1966. — № 5. — С. 92—93.
- Фенолы // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.
- Фрайштат Д. М. Реактивы и препараты для микроскопии. — М.: Химия, 1980. — 480 с.
- Druce J. G. F. Spent developers in the desensitizing of photographic plates. (англ.) // British Journal of Photography : журнал. — 1922. — 19 май (vol. 69, no. 3237). — P. 296—297.
- Haist G. M. Modern Photographic Processing (англ.). — New York, Chichester, Brisbane, Toronto: John Whiley and sons, 1979. — Vol. 1. — (Photographic science and technology and graphic arts). — ISBN 0-471-02228-4.
Ссылки
[править | править код]- Andresen M. Немецкий патент DE60174: Anwendung von p-Amidophenol und p-Amidokresol als Entwickler in der Photographie (нем.) (17 ноября 1891). Дата обращения: 10 декабря 2018.