Фосфины (Skvsnud)
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/4b/Triphenylphosphine_structure.svg/220px-Triphenylphosphine_structure.svg.png)
Фосфины — фосфорорганические соединения, производные фосфина, в которых атомы водорода замещены одним (RPH2 — первичные фосфины), двумя (PHR2 — вторичные фосфины) или тремя (PR3 — третичные фосфины) углеводородными радикалами[1]. Гомологичны аминам.
Свойства
[править | править код]Низшие фосфины — жидкости, наиболее летучие из которых самовоспламеняются на воздухе, высшие — легкоплавкие твердые вещества с характерным запахом, хорошо растворимы в органических растворителях, нерастворимы в воде.
Фосфины бесцветны, в ИК-спектрах первичных и вторичных фосфинов присутствуют характеристическиая полоса поглощения связи P—H при 2270—2290 см−1. В спектрах ЯМР 31P химические сдвиги сигнала относительно 85 % фосфорной кислоты составляют −110 — −163 м.д. у первичных фосфинов, −40 — −90 м.д. у вторичных и −166 — +7 у третичных, константы спин-спинового взаимодействия у первичных фосфинов — 162—210 Гц, у вторичных — 178—240.
Реакционная способность
[править | править код]Фосфины являются слабыми основаниями, их основность уменьшается с уменьшением степени замещения: R3P >> R2PH > RPH2. Образуют соли с протонными кислотами и комплексы с кислотами Льюиса; для них также характерно образование комплексов с переходными металлами, в том числе и нульвалентных комплексов.
Подобно аминам, фосфины являются нуклеофилами, третичные фосфины алкилируются, образуя фосфониевые соли:
Первичные и вторичные фосфины присоединяются к карбонильным соединениям, образуя α-гидроксиалкилфосфины:
Под действием щелочных металлов первичные и вторичные фосфины депротонируются, образуя соответствующие фосфиды, которые, в свою очередь, могут быть алкилированы до третичных фосфинов:
Фосфины легко окисляются, присоединяя кислород:
Аналогично протекает реакция третичных фосфинов с серой, при этом образуются фосфинсульфиды:
Первичные и вторичные фосфины галогенируются с образованием соответствующих галогенфосфинов:
Третичные фосфины при реакции с галогенами образуют дигалогенфосфораны:
аналогично, с образованием галогенфосфоранов, идет и галогенирование галогенфосфинов.
Синтез
[править | править код]Реакция фосфина с галогенуглеводородами (соотношение продуктов зависит от условий протекания):
Из солей фосфония:
По реакции Гриньяра:
Применение
[править | править код]Трифенилфосфин применяется как лиганд в металлорганических комплексах, используемых в качестве катализаторов гидрирования (катализатор Уилкинсона) и в реакции Соногаширы.
Токсикология и безопасность
[править | править код]Фосфины ядовиты.
Литература
[править | править код]- Химия. Справочное руководство. Пер. с нем. Л., Химия 1975, сс. 242—244.
Примечания
[править | править код]- ↑ phosphines // IUPAC Gold Book . Дата обращения: 10 сентября 2011. Архивировано из оригинала 2 ноября 2013 года.