Диоксираны (:nktvnjgud)
Диоксираны — трёхчленные циклические пероксиды.
Номенклатура
[править | править код]Название этого класса соединений определяется по составу входящих в него углеводородных радикалов, например, диоксиран (формула I), диметилдиоксиран (формула II), циклогексанондиоксиран (формула III).
Способы получения
[править | править код]Наиболее удобным и широко применяемым способом синтеза диоксиранов является окисление кетонов (например, ацетона) солью пероксосерной кислоты (кислота Каро) H2SO5 оксоном (KHSO4·2KHSO5·K2SO4):
При этом получают раствор диоксирана в исходном кетоне, который хранят при низких температурах.
Другие способы получения диоксиранов практического применения не получили.
Свойства
[править | править код]Распад
Диоксираны являются термически нестабильными соединениями. Их распад протекает по сложному механизму. Реакция катализируется примесями ионов тяжёлых металлов, а также продуктами распада. Механизм распада зависит от таких параметров, как температура, содержание растворённого кислорода, наличие примесей. Возможны следующие пути распада:
- Димеризация
- Распад через енольную форму
- Радикально цепной распад O-O связи
- Изомеризация
- Индуцированное разложение примесями
Окислительные свойства
Благодаря наличию пероксидной связи O-O диоксираны обладают окислительными свойствами. Многие реакции окисления диоксиранами органических соединений являются высокоселективными и протекают в мягких условиях:
- Алканы превращаются в спирты
- Алкены превращаются в эпоксидные соединения
- Вторичные спирты окисляются до кетонов
- Фенолы образуют хиноны
- Амины переходят в нитросоединения
- Сульфиды последовательно превращаются в сульфоксиды и сульфоны
Литература
[править | править код]- В. П. Казаков, А. И. Волошин, Д. В. Казаков. Диоксираны: от окислительных превращений до хемилюминесценции//Успехи химии 68 (4) 1999, с.283-317
- В. Л. Антоновский, С. Л. Хурсан. Физическая химия органических пероксидов. — М.: ИКЦ «Академкнига», 2003. — 391 с.