(4S,5S)-2-Аллил-3,4-диметил-5-фенил-2-хлор-1-окса-3-аза-2-силациклопентан ((4S,5S)-2-Gllnl-3,4-;nbymnl-5-syunl-2-]lkj-1-ktvg-3-g[g-2-vnlgentlkhyumgu)

Перейти к навигации Перейти к поиску
​(4S,5S)​-2-Аллил-3,4-диметил-5-фенил-2-хлор-1-окса-3-аза-2-силациклопентан[1][2]
Изображение химической структуры
Общие
Хим. формула C13H18ClNOSi
Физические свойства
Состояние бесцветная или желтоватая жидкость
Молярная масса 267,83 г/моль
Плотность 1,085 г/см³
Термические свойства
Температура
 • кипения около 120 °С при 5 мм рт. ст. °C
Классификация
Рег. номер CAS 447440-43-9
PubChem 329762661
InChI
 
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)
H226, H261, H315, H319, H335
Меры предостор. (P)
P210, P231+P232, P302+P352, P305+P351+P338
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Пламя» системы СГСПиктограмма «Восклицательный знак» системы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

(4S,5S)-2-Аллил-3,4-диметил-5-фенил-2-хлор-1-окса-3-аза-2-силациклопентан — органическое вещество, принадлежащее к классу силанов. В органическом синтезе находит применение как хиральный реагент, предназначенный для асимметрического аллилирования альдегидов и кетонов, их N-ацилгидразонов, а также N-2-гидроксифенил- и N-2-гидроксибензилиминов[1].

Получение

[править | править код]

Как реагент в указанной конфигурации, так и его оптический антипод можно получить из аллилтрихлорсилана и соответствующих энантиомеров псевдоэфедрина в присутствии триэтиламина[3]. После очистки перегонкой продукт выделяют в виде смеси диастереомеров (2:1), что, по утверждению разработчиков, не имеет значения для применения полученного реагента в реакциях аллилирования альдегидов, поскольку оба диастереомера конвергентно приводят к одному комплексу. Реагент чувствителен к влаге, поэтому его необходимо хранить в инертной атмосфере[1].

Физические свойства

[править | править код]

Реагент растворим в большинстве органических растворителей, но несовместим с протонными растворителями и растворителями, являющимися основаниями Льюиса (ДМСО, ацетон)[1].

Химические свойства

[править | править код]

Реагент применяется для стереоселективного аллилирования ацетилгидразонов альдегидов и бензоилгидразонов кетонов с отличным выходом и высоким значением энантиомерного избытка. Также при помощи экстракции из реакции можно вернуть более 95 % псевдоэфедрина[1].

Chiral allylsilane rxn
Chiral allylsilane rxn

Поскольку при выяснении механизма оказалось, что аллилируемый имин должен содержать протонный нуклеофил, в качестве субстратов были успешно испытаны также N-2-гидроксифенилимины. Кроме того, реакция аллилирования протекала успешно, если 2-гидроксифенильная группа входила не в иминную часть, а в кетон[1].

Примечания

[править | править код]
  1. ↑ 1 2 3 4 5 6 EROS, 2012.
  2. ↑ (4S,5S)-2-Allyl-2-chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1-oxa-3-aza-2-silacyclopentane (англ.). Merck. Дата обращения: 1 апреля 2024. Архивировано 1 апреля 2024 года.
  3. ↑ Kinnaird J. W. A., Ng P. Y., Kubota K., Wang X., Leighton J. L. Strained Silacycles in Organic Synthesis:  A New Reagent for the Enantioselective Allylation of Aldehydes : [англ.] // J. Am. Chem. Soc. — 2002. — Vol. 124, no. 27. — P. 7920–7921. — doi:10.1021/ja0264908.

Литература

[править | править код]
  • Santanilla A. B., Leighton J. L. (4S,5S)-2-Allyl-2-chloro-3,4-dimethyl-5-Phenyl-1-oxa-3-aza-2-Silacyclopentane (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2012. — doi:10.1002/047084289X.rn01444.
Источник — https://ru.wikipedia.org/w/index.php?title=(4S,5S)-2-Аллил-3,4-диметил-5-фенил-2-хлор-1-окса-3-аза-2-силациклопентан&oldid=141846437