Этиловый эфир 2-(2-бензотиазолилсульфонил)-2-фторуксусной кислоты (|mnlkfdw zsnj 2-(2-Qyu[kmng[klnlvrl,skunl)-2-smkjrtvrvukw tnvlkmd)
| Этиловый эфир 2-(2-бензотиазолилсульфонил)-2-фторуксусной кислоты[1] | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Хим. формула | C11H10FNO4S2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | практически бесцветные кристаллы |
| Молярная масса | 303,32 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 76 °C |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 910803-66-6 |
| InChI | |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
Этиловый эфир 2-(2-бензотиазолилсульфонил)-2-фторуксусной кислоты — органическое вещество, реагент для получения α-фторакрилатов.
Получение
[править | править код]Синтез этилового эфира 2-(2-бензотиазолилсульфонил)-2-фторуксусной кислоты представляет собой многостадийное превращение, в котором исходный 2-меркаптобензотиазол в ацетоне обрабатывают этилхлорацетатом в присутствии карбоната калия, затем полученный этиловый эфир 2-бензотиазолилсульфанилуксусной кислоты окисляют молибдатом аммония и пероксидом водорода, что даёт этиловый эфир 2-бензотиазолилсульфонилуксусной кислоты. Последний подвергают действию гидрида натрия и реагента Selectfluor, получая конечный продукт[1].
Строение и физические свойства
[править | править код]Этиловый эфир 2-(2-бензотиазолилсульфонил)-2-фторуксусной кислоты растворим в тетрагидрофуране, хлористом метилене, ацетонитриле, ацетоне, диметилформамиде, N-метилпирролидоне и диметилсульфоксиде; нерастворим в воде[1].
В спектрах ЯМР данного реагента наблюдаются сигналы протонов арильной группы при 8,27 м д. (дублет), 8,05 м д. (дублет), 7,67 м д. (мультиплет); α-протона при 5,04 м д. (дублет) и протонов этильной группы при 4,42 м д. (мультиплет) и 1,35 м д. (триплет). В спектре ЯМР на ядрах 19F наблюдается дублет при −81,52 м. д.[1]
Химические свойства
[править | править код]Этиловый эфир 2-(2-бензотиазолилсульфонил)-2-фторуксусной кислоты вступает в реакцию олефинирования по Жюлья в качестве сульфона, из которого генерируется илид. Последний присоединяется к альдегидам, в результате чего образуются алкены с контролируемой геометрией двойной связи. Присутствие фтора в реагенте имеет два важных последствия. Во-первых, при использовании DBU в качестве основания (основание имеет большое влияние на стереоселективность реакции) геометрия образующейся двойной связи для фторированного и нефторированного сульфона противоположна. Во-вторых, скорость образования продукта в случае фторированного сульфона гораздо выше (20 мин против 16 ч). Аналогичная реакция с кетонами идёт гораздо медленнее[1].
Этиловый эфир 2-(2-бензотиазолилсульфонил)-2-фторуксусной кислоты можно алкилировать по α-положению в присутствии основания DBU и алкилирующего агента — алкилиодида либо активного алкилбромида. Эта реакция послужила созданию новых сульфонов для олефинирования по Жюлья: в этиловый эфир 2-(2-бензотиазолилсульфонил)-2-фторуксусной кислоты алкилированием вводится новый заместитель R, а затем проводится реакция декарбоксилирования для удаления группы COOEt. Следовательно, такой новый реагент вводит при двойной связи алкена заместители F и R[1].
Примечания
[править | править код]Литература
[править | править код]- Bobinski T. Acetic Acid, 2‐(2‐Benzothiazolylsulfonyl)‐2‐fluoro‐, Ethyl Ester (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2018. — doi:10.1002/047084289X.rn02095.
- Zajc B., Kake S. Exceptionally Mild, High-Yield Synthesis of α-Fluoro Acrylates : [англ.] // Org. Lett. — 2006. — Vol. 8, no. 20. — P. 4457–4460. — doi:10.1021/ol0616236.