Перрутенат тетрапропиламмония (Hyjjrmyugm mymjghjkhnlgbbkunx)
Перрутенат тетрапропиламмония
| |
---|---|
Общие
| |
Систематическое наименование | перрутенат тетрапропиламмония
|
Сокращения | TPAP, TPAPR |
Хим. формула | C₁₂H₂₈NO₄Ru |
Физические свойства
| |
Состояние | зелёные кристаллы |
Молярная масса | 351,43 г/моль |
Термические свойства
| |
Т. плав. | 165 °C (разл.) |
Классификация
| |
Номер CAS | 114615-82-6 |
ChemSpider | 21170134 |
Номер EINECS | 628-415-8 |
ChEBI | 53209 |
CCC[N+](CCC)(CCC)CCC.[O-][Ru](=O)(=O)=O
| |
InChI=1S/C12H28N.4O.Ru/c1-5-9-13(10-6-2,11-7-3)12-8-4;;;;;/h5-12H2,1-4H3;;;;;/q+1;;;;-1;
| |
Безопасность
| |
H-фразы | H272, H315, H319, H335 |
P-фразы | P220, P261, P305+P351+P338 |
Сигнальное слово | Опасно |
Пиктограммы СГС | ![]() ![]() |
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. |
Перрутенат тетрапропиламмония (TPAP) — соль рутениевой кислоты и гидроксида тетрапропиламмония, тёмно-зелёные кристаллы. Применяется в органическом синтезе в качестве мягкого и селективного окислителя. Реагент был предложен в 1987 году[1].
Получение
[править | править код]Перрутенат тетрапропиламмония может быть синтезирован по реакции окисления хлорида рутения(III) до перрутената избытком бромата натрия в водном растворе карбоната натрия. Затем к реакционной смеси добавляется гидроксид тетрапропиламмония, и образуются кристаллы TPAP, которые дальше подвергаются очистке[1].
Физические свойства
[править | править код]Перрутенат тетрапропиламмония растворим в хлористом метилене и ацетонитриле; в них же обычно проводятся реакции с его участием. Реагент малорастворим в бензоле[2].
Применение в органическом синтезе
[править | править код]Перрутенат тетрапропиламмония используется в органическом синтезе как мягкий, селективный и удобный в обращении окислитель. Под его действием первичные спирты превращаются в соответствующие альдегиды, а вторичные спирты — в кетоны. Реакции проводятся в присутствии каталитического количества реагента, а стехиометрическим окислителем в каталитическом цикле служит N-оксид N-метилморфолина (NMO). Кинетические исследования показали, что подобные окисления являются автокаталитическими. Можно достичь числа оборотов, равного 250, если в реакционную смесь добавить молекулярные сита, удаляющие воду, которая образуется в ходе окисления, и кристаллизационную воду от NMO[2].
Окисление первичных спиртов возможно в присутствии целого ряда функциональных групп: тетрагидропиранильных эфиров, эпоксидов, ацеталей, силиловых эфиров, пероксидов, лактонов, алкенов, алкинов, эфиров, амидов, сульфонов и индолов. Хиральные центры в α-положении сохраняют конфигурацию, не эпимеризуясь[2].
Хранение и использование
[править | править код]Соединение стабильно при комнатной температуре и может храниться долгое время без заметного разложения. Небольшие количества перрутената тетрапропиламмония воспламеняются при 150—160 °С на воздухе, поэтому его не следует нагревать без растворителя[2].
Примечания
[править | править код]- ↑ 1 2 Sarma K. Tetra-N-propylammonium Perruthenate (TPAP) (англ.) // Synlett. — 2007. — No. 5. — P. 824—825. — doi:10.1055/s-2007-970775. Архивировано 5 января 2015 года.
- ↑ 1 2 3 4 Ley S. V., Norman J., Wilson A. J. Tetra-n-propylammonium Perruthenate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2011. — doi:10.1002/047084289X.rt074.pub2.