Триметилхлорсилан (Mjnbymnl]lkjvnlgu)

Перейти к навигации Перейти к поиску
Триметилхлорсилан
Изображение химической структуры Изображение молекулярной модели
Общие
Систематическое
наименование
триметилхлорсилан
Сокращения TMSCl
Хим. формула (CH3)3SiCl
Рац. формула С3H9SiCl
Физические свойства
Состояние жидкость
Молярная масса 108.64 г/моль
Плотность 0,854 г/см³
Термические свойства
Температура
 • плавления - 57,7 °C
 • кипения 57,3 °C
 • вспышки - 28 °C
Давление пара 253 гПа (20 °C)
Химические свойства
Растворимость
 • в воде водой быстро гидролизуется
 • в апротонных растворителях смешивается
Оптические свойства
Показатель преломления 1,3885
Структура
Гибридизация тетраэдрическая при кремнии
Классификация
Рег. номер CAS 75-77-4
PubChem
Рег. номер EINECS 200-900-5
SMILES
InChI
RTECS VV2710000
ChEBI 85069
ChemSpider
Безопасность
NFPA 704
NFPA 704 four-colored diamondОгнеопасность 3: Жидкости и твёрдые вещества, способные воспламеняться почти при температуре внешней среды. Температура вспышки между 23 °C (73 °F) и 38 °C (100 °F)Опасность для здоровья 3: Кратковременное воздействие может привести к серьёзным временным или умеренным остаточным последствиям (например, хлор, серная кислота)Реакционноспособность 2: Подвергается серьёзным химическим изменениям при повышенной температуре и давлении, бурно реагирует с водой или может образовывать взрывчатые смеси с водой (например, фосфор, калий, натрий)Специальный код W: Реагирует с водой необычным или опасным образом (например, цезий, натрий, рубидий)
3
3
2
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Триметилхлорсилан (хлортриметилсилан) — кремнийорганическое вещество с химической формулой (CH3)3SiCl. Широко используется в органическом синтезе, в основном в качестве защитной группы. Может быть получен по реакции метиллития с четырёххлористым кремнием. Является коммерчески доступным соединением.

Физические свойства

[править | править код]

Бесцветная подвижная жидкость с резким запахом и низкой температурой кипения. Дымит во влажном воздухе. Устойчива в отсутствие влаги. Смешивается с апротонными растворителями такими как гексан, бензол, толуол, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, хлороформ, дихлорметан, этилацетат и др.

В промышленности его получают совместно с диметилдихлорсиланом и метилтрихлорсиланом (синтез Мюллера — Рохова[1], в котором порошкообразный кремний в присутствии порошка меди и окиси меди реагирует с хлорметаном при 350 °C с образованием диметилдихлорсилана, диспропорционирующего in situ на триметилхлорсилан и метилтрихлорсилан).

Разделение смеси метилхлорсиланов производится дистилляцией.

Химические свойства

[править | править код]

Триметилхлорсилан типичное электрофильное вещество, атом кремния очень легко атакуется нуклеофилами. Это проявляется в легкости гидролиза с выделением тепла, в ходе которого образуется хлороводород и триметилсиланол. Последний димеризуется с выделением воды, образуя гексаметилдисилоксан.

При взаимодействии с восстановителями (например алюмогидрид лития) образуется триметилсилан (CH3)3SiH.

Применение

[править | править код]
  • Триметилхлорсилан широко используется в органическом синтезе как источник триметилсилильной группы, так и безводный источник хлорида. Функциональные группы спиртов и аминов легко поддаются реакции с триметилхлорсиланом, образуя триметилсилильные эфиры или триметилсилильные амины. Полученные группы могут быть использованы как защитные группы
однако лабильность триметилсиланового фрагмента ограничивает такое их применение. Так триметилсилильная группа может быть снята фторид ионом из-за высокого сродства кремния к фтору
: :

Несмотря на их гидролитическую нестабильность этих веществ, они нашли широкое применение в органической химии. Окисление двойной связи эпоксидированием таких силилированных енолов с дальнейшим гидролизом может быть использовано для введения гидроксигруппы в α-положение к карбонильной группе. Триметилсилиловые эфиры енолов могут также быть использованы в качестве эквивалента енола в конденсации Мукайямы[2][3] альдольной конденсации.

  • Триметилхлорсилан используется для С-силилирования карбанионов, реактивов Гриньяра и литийорганических соединений, за счет индуктивного эффекта такие силилированные соединения с атомом водорода в α-положении приобретают свойства CH-кислот. Присоединение стабилизированных триметилсилильной группой α-карбанионов (1) к карбонильным соединениям ведет к образованию β-гидроксисиланов (2) и дальнейшему элиминированию триметилсиланола с образованием алкена (3a, 3b):
Реакция Петерсона

В случае электронакцепторных заместителей в α-триметилсилильном карбанионе реакция идет по механизму, близкому к реакции Виттига и протекает стереоселективно. Этот метод используется для синтеза алкенов из карбонильных соединений (реакция Петерсона).

В лаборатории перед использованием очищается перегонкой над CaH2.

Безопасность

[править | править код]

Триметилхлорсилан легколетуч и легковоспламеним с низкой температурой вспышки. При контакте с кожей и глазами вызывает сильные ожоги. Гидролизуется на воздухе с образованием хлороводорода. Работа с ним ведётся в вытяжном шкафу и необходимыми средствами защиты: очки, резиновые перчатки. Триметилхлорсилан желательно хранить в азотной атмосфере в коррозионностойкой таре.

Примечания

[править | править код]
  1. X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др. Органикум, том 1, стр. 109 — М.: Мир, 1992. ISBN 5-03-001965-0
  2. Дж. Дж. Ли Именные реакции. Пер. с англ. М., Бином 2006, с. 238
  3. en:Mukaiyama aldol addition