Камфановая кислота (Tgbsgukfgx tnvlkmg)

Перейти к навигации Перейти к поиску
​(–)​-Камфановая кислота[1][2]
Изображение химической структуры
Общие
Систематическое
наименование
​(1S,4R)​-​Камфановая кислота, ​(1S)​-​3-​оксо-​4,7,7-​триметил-​2-​оксабицикло[2.2.1]гептан-​1-​карбоновая кислота
Хим. формула C10H14O4
Физические свойства
Состояние бесцветное твёрдое вещество
Молярная масса 198,22 г/моль
Термические свойства
Температура
 • плавления 201-204 °C
Химические свойства
Вращение −20,4° (с=1,71, диоксан); −18° (с=1, диоксан)°
Классификация
Рег. номер CAS 13429-83-9
PubChem
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)
H220, H280
Меры предостор. (P)
P210, P377, P381, P410+P403
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Пламя» системы СГСПиктограмма «Газовый баллон» системы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Камфановая кислота — органическое вещество, карбоновая кислота, производное камфоры. В органической химии используется как реагент для определения оптической чистоты веществ, разделения стереоизомеров и как хиральный вспомогательный реагент.

Камфановая кислота коммерчески доступна, однако её можно получить в лабораторных условиях. Препаративный метод получения заключается в обработке камфорной кислоты хлоридом фосфора(V) и затем серной кислотой. Данный метод даёт целевой продукт с выходом 65 %. Очищают камфановую кислоту перекристаллизацией из горячего толуола[1].

Строение и физические свойства

[править | править код]

Камфановая кислота растворима в этаноле, диэтиловом эфире, кипящей воде и в уксусной кислоте[1].

Химические свойства и применение

[править | править код]

Определение оптической чистоты

[править | править код]

Камфановую кислоту применяют для определения оптической чистоты хиральных спиртов и аминов. Для этого её превращают в соответствующий хлорангидрид (обрабатывая её хлористым тионилом), после чего это производное смешивают со спиртом или амином в присутствии основания (пиридина, триэтиламина, ДМАП, гидрокарбоната натрия). Эту реакцию проводят в хлористом метилене, пиридине или бензоле. Либо же спирт или амин вводят в реакцию с камфановой кислотой напрямую в присутствии дициклогексилкарбодиимид и ДМАП[1].

Получаемый диастереомерные сложные эфиры или амиды дают разные сигналы в протонном спектре ЯМР, что позволяет различить их и оценить количественное содержание. В качестве растворителя для записи спектра лучше всего подходит дейтеробензол либо также можно использовать шифт-реагент. Изначально камфановую кислоту применяли для определения оптической чистоты α-дейтерированных спиртов и аминов, однако впоследствии она пригодилась также и в случае производных аминокислот, аминоспиртов и др. классов соединений[1].

Разделение спиртов

[править | править код]

Камфановая кислота позволяет разделять рацемические спирты через образование диастереомерных сложных эфиров и последующую фракционную кристаллизацию либо хроматографию. В частности, этим способом разделяют стереоизомеры инозитола[1].

Хиральный вспомогательный реагент

[править | править код]

Камфановую кислоту применяют как хиральный вспомогательный реагент в реакции Дильса — Альдера. В частности, описан пример, когда диенофил для стереоселективного проведения этой реакции превращали в камфановый эфир[1].

Примечания

[править | править код]
  1. 1 2 3 4 5 6 7 EROS, 2009.
  2. (1S)-(−)-Camphanic acid. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.

Литература

[править | править код]
  • Charette A. B., Yao Q. (−)-(1S,4R)-Camphanic Acid (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2009. — doi:10.1002/047084289X.rc007.pub2.