Химия органического твёрдого тела (}nbnx kjiguncyvtkik mf~j;kik mylg)

Перейти к навигации Перейти к поиску

Химия органического твёрдого тела (англ. — organic sold-state chemistry) – раздел химии твердого тела, изучающий всевозможные химические и физико-химические аспекты органических твердых тел (ОТТ), в частности, – их синтез, строение, свойства, реакционную способность, применение и др. [1] [2]

История развития

[править | править код]

В отдельный раздел науки химия твёрдого тела (ХОТТ) выделилась после работ Китайгородского А.И., установившего органические кристаллы как относительно самостоятельный тип кристаллов и сформулировавшего основные принципы органических кристаллических структур [3].

Органические твёрдые тела

[править | править код]

В настоящее время к ОТТ относят не только кристаллические, но и аморфные тела, а также – любые иные, имеющие органическую природу и способность сохранять форму. Это – моно- и поликристаллы, жидкие кристаллы, порошки, в т.ч. – наноразмерные, полимеры и низкомолекулярные соединения и т.д.

Особенности ОТТ

[править | править код]

В отличие от неорганических твердых тел, органические в среднем имеют низкие термическую устойчивость, плотность, электропроводность, механическую прочность и износостойкость. Превышение средних показателей наблюдается лишь у отдельных представителей ОТТ, что всегда является объектом отдельных исследований. В качестве примеров можно назвать полимеры: тефлон, обладающий высокой плотностью > 2 г\см³, химической и температурной устойчивостью до 300 С; кевлар - высокопрочный пуленепробиваемый материал.

Причиной особых свойств ОТТ является высокая распространённость слабых химических связей (ковалентная межатомная и когезионная межмолекулярная) в органических соединениях. Это в свою очередь проявляется в феномене высокой реакционной способности ОТТ при комнатной температуре.

В отдельных классах органических веществ реализуются относительно более сильные связи (ионная, донорно-акцепторная, элемент-углеродная), что и обусловливает их выделение в отдельные классы ОТТ, отличающихся более высокой проводимостью (например, соли), термоустойчивостью, механической прочностью и др.

Реакции ОТТ

[править | править код]

К реакциям ОТТ обычно относят реакции типа "твёрдое - твёрдое", которые не сопровождаются изменением начального или конечного твердофазного состояния веществ, а также реакции типа "газ - твёрдое". Однако, для обеспечивания транспорта веществ необходимо образование промежуточных подвижных фаз (жидкость или газ).

В качестве примеров таких реакций можно привести топохимические реакции [4], в которых промежуточные подвижные фазы отсутствуют или представлены т.наз. "двумерной жидкостью". К ним относятся фотохимические реакции, реакции твердофазной полимеризации, изомеризации и др.. Таким способом могут быть получены уникальные кристаллические вещества, обладающих кристаллохимическим подобием с исходными реагентами.

Другим примером являются механохимические реакции, в которых взаимодействие веществ происходит на поверхности соприкасающихся твёрдых веществ, а образовавшийся продукт снимается посредством механического воздействия в специальных устройствах (мельницы, ступки), что приводит к периодическому обновлению активной поверхности и полному реагированию.

Примером реакций ОТТ, в которых образуются жидкие и газовые промежуточные фазы, является органический самораспространяющийся высокотемпературный синтез. Эти фазы, запускающие химическую волновую реакцию, образуются посредством локального теплового импульса.

Применение ОТТ

[править | править код]

ОТТ имеют всевозрастающее применение. Основной объём их использования создаётся твёрдыми полимерами, производство которых исчисляется миллионами тонн. Другие ОТТ производятся в существенно меньших количествах.

Другие области применения ОТТ — лекарства (порошки, таблетки), рабочие тела жидко-кристаллических мониторов, устройства записи информации, катализаторы (фталоцианины), химические сенсоры и др..

Относительно недавно обнаружены уникальные оптические свойства ОТТ, позволяющие широко применять их в качестве светоизлучающих устройств (OLED). Интенсивно ведутся поиски органических проводников, полупроводников, сверхпроводников и магнитов.

Примечания

[править | править код]
  1. Вест А. Химия твёрдого тела. Ч. 1,2. — М.: Мир, 1988.
  2. Мелихов И. В. Физико-химическая эволюция твёрдого вещества. М.: Бином, 2006. - 309с.
  3. Ч.Н.Р. Рао, Дж. Гопалакришнан, Новые направления в химии твёрдого тела, 1990, “Наука”, Сибирское отделение.
  4. Thomas J.M., Morsi S.E., Desvergne J.P. Topochemical phenomena in organic solid-state chemistry. Adv. Phys. Org. Chem., v.15, 1977, p.63