Участник:Wert200590 (Rcgvmunt&Wert200590)

Сергей
Дата рождения	8 сентября 1990(1990-09-08) (34 года)
Место рождения	Москва
Гражданство	Русский
Род деятельности	Студент химфака МГУ

Интересы

Этот участник интересуется наукой	Этот участник интересуется химией

Языки

ru-N Русский — родной язык этого участника.	en-1 This user has basic knowledge of English.
html-2 Этот участник владеет html на среднем уровне.

Обо мне

15,9 года Этот участник в русской Википедии уже 5819 дней	34,3 Этот участник живёт уже 12524 дня	День рождения этого участника — 8 сентября.
Участник из России	Участник из Москвы	Этот участник — студент
Этот участник использует Windows 7	Firefox Этот участник использует Mozilla Firefox	VB Этот участник программирует на Visual Basic
Этот участник не курит	♂ Участник — мужчина	Этот участник не болеет ни за одну из команд
Часовой пояс этого участника — UTC+3

Песочница (политионовые кислоты)

Политионовые кислоты

Политионовые кислоты — соединения серы с общей формулой H₂S_nO₆, где n>=2. Их соли называются политионатами.

Номенклатура

Во всех анионах-политионатах содержатся цепи из атомов серы, присоединённые к концевым SO₃H-группам. Название политионовых кислот определяется числом атомов в цепочке атомов серы:

• H₂S₃O₆ — тритионовая кислота
• H₂S₄O₆ — тетратионовая кислота
• H₂S₅O₆ — пентатионовая кислота и др.

История

Многочисленные кислоты и соли этой группы имеют почтенную историю, а химия систем, в которых они существуют, восходит к исследованиям Джона Дальтона, посвященым поведению H₂S в водных растворах SO₂ (1808 г.). Такие растворы сейчас носят имя Генриха Вакенродера, который провел их систематическое изучение (1846 г.). В течение последующих 60-80 лет исследования показали присутствие многочисленных ионов, в частности тетратионат- и пентатионат-оинов (S₄O₆^2- и S₅O₆^2- соответственно).

Получение и свойства

В последние несколько десятилетий в результате работы Г. Шмидта и других ученых в германии сформировалось новое представление: как H₂S может реагировать с SO₃ или HSO₃Cl, образуя тиосерную кислоту H₂S₂O₃, так же в аналогичной реакции с H₂S₂ образуется "дисульфанмоносульфоновая кислота" H₂S₂SO₃H; подобным образом полисульфаны H₂S_n (n=2-6) дают HS_nSO₃H. Реакции с обоих концов полисульфановой цепи приводят к образованию "полисульфандисульфоновых кислот" HO₃SS_nSO₃H, которые чаще называют политионовыми кислотами.

Известно много способов синтеза этих кислот, однако механизм реакции остается неясным ввиду большого числа одновременно протекающих и конкурирующих реакций окисления-восстановления, катенации и диспропорционирования. Типичные примеры таковы:

• Взаимодействие сероводорода и диоксида серы. При этом получается сложная смесь различных кислородсодержащих кислот серы самого разного строения, называемая жидкостью Вакенродера.
• Реакции хлорсульфанов с HSO₃^- или HS₂O₃^-, например:

SCl₂ + 2HSO₃^- → [O₃SSSO₃]^2- + 2HCl S₂Cl₂ + 2HSO₃^- → [O₃SS₂SO₃]^2- + 2HCl SCl₂ + 2HS₂O₃^- → [O₃SS₃SO₃]^2- + 2HCl

• Окисление тиосульфатов мягкими окислителями, такими как I₂, Cu²⁺, S₂O₈^2-, H₂O₂, MnO₂.
• Различные специальные методы синтеза.

Дитионат-ион получают окислением водного раствора диоксида серы суспензиями порошков оксидов марганца или железа (MnO₂, Fe₂O₃):

MnO₂ + 2SO₂ → MnS₂O₆

Тритионат-ион синтезируют окислением тиосульфат-иона пероксидом водорода:

2S₂O₃^2- + 4H₂O₂ → S₃O₆^2- + SO₄^2- + 4H₂O

Тетратионат-ион можно получить окислением тиосульфат-иона иодом (реакция используется в иодометрии):

S₂O₃^2- + I₂ → S₄O₆^2- + 2I^-

Пентатионат-ион получают действием SCl₂ на тиосульфат-ион и из жидкости Вакенродера при добавлении к ней ацетата калия. Вначале выпадают призматические кристаллы тетратионата калия, затем - пластинчатые кристаллы пентатионата калия, из которого действием винной кислоты получают водный раствор пентатионовой кислоты.

Гексатионат калия K₂S₆O₆ лучше всего синтезировать действием KNO₂ на K₂S₂O₃ в концентрированной HCl при низких температурах.

Безводные политионовые кислоты могут быть получены в эфирном растворе следующими тремя общими способами:

HS_nSO₃H + SO₃ → H₂S_n+2O₆ (n = 1, 2 ... 8) H₂S_n + 2SO₃ → H₂S_n+2O₆ (n = 1, 2 ... 8) 2HS_nSO₃H + I₂ → H₂S_2n+2O₆ + 2HI (n = 1, 2 ... 6)

Более сложные политионаты с числом атомов серы, достигающим 23, получают реакцией тиосульфатов с SCl₂ или S₂Cl₂.

Наиболее устойчивы политионовые кислоты с небольшим числом атомов серы в цепи (x = 3÷6). Политионовые кислоты устойчивы только в водных растворах, при концентрировании быстро разрушаются с выделением элементной серы, диоксида серы и иногда — серной кислоты. Кислые соли политионовых кислот — гидрополитионаты — не существуют. Политионат-ионы заметно более устойчивы, чем соответствующие им кислоты.

При действии окислителей (перманганат калия, дихромат калия) политионовые кислоты и их соли окисляются до сульфатов, а при взаимодействии с сильными восстановителями (амальгама натрия) превращаются в сульфиты и дитиониты.

Ссылки

• Химия халькогенов

Литература

• Волынский Н. П., Тиосерная кислота. Политионаты. Реакция Вакенродера. - М.: Наука, 1971. - 80 с.
• Бусев А. И., Симонова Л. Н. Аналитическая химия серы. - М.: Наука, 1975. - 272 с.
• Реми Г. Курс неорганической химии, т.1. М.: Издательство иностранной литературы, 1963. - 921 с.
• Гринвуд Н. Химия элементов: в 2 томах. М.: БИНОМ, 2008. 2 т. - 670 с.