Оксим ацетона (Ktvnb geymkug)

Оксим ацетона^[1]^[2]
Оксим ацетона
Общие
Традиционные названия	ацетоноксим
Хим. формула	C3H7NO
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	73,09 г/моль
Плотность	0,901 г/см³
Термические свойства
	Температура
• плавления	60–63 °C
• кипения	135 °C
Классификация
Рег. номер CAS	127-06-0
PubChem	67180
Рег. номер EINECS	204-820-1
SMILES	CC(=NO)C
InChI	1/C3H7NO/c1-3(2)4-5/h5H,1-2H3 PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N
RTECS	AL6825000
ChEBI	15349
ChemSpider	60524
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)	H228, H312, H317, H318, H351
Меры предостор. (P)	P210, P280, P305+P351+P338+P310, P370+P378
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
NFPA 704	0 0 0
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
	Медиафайлы на Викискладе

Оксим ацетона (ацетоноксим) — органическое вещество, производное ацетона и гидроксиламина.

Получение

Препаративный метод получения заключается в конденсации ацетона и гидроксиламина. Очистка проводится перекристаллизацией из петролейного эфира или гексана либо сублимацией^[1].

Строение и физические свойства

Оксим ацетона растворим в основных органических растворителях^[1].

Химические свойства

Образование эфиров

При обработке основанием (например, гидридом натрия, карбонатом калия или гидроксидом натрия) и затем алкилгалогенидом оксим ацетона хорошо образует простые эфиры. Анион оксима ацетона также присоединяется к акрилатам по реакции Михаэля^[1].

{\mathsf {Me_{2}C\!\!=\!\!NOH{\xrightarrow[{}]{\text{1. NaH; 2. RX}}}Me_{2}C\!\!=\!\!NOR}}

Оксим ацетона также можно ацилировать ацилгалогенидами с образованием соответствующих сложных эфиров. Те же сложные эфиры можно получить напрямую из оксима ацетона и карбоновой кислоты в присутствии карбодиимидных конденсирующих реагентов (EDC, ДЦК). Описаны также ферментативные процессы получения сложных эфиров оксима ацетона^[1].

Алкилирование по метильной группе

При обработке двумя эквивалентами сильного основания, например бутиллитием, оксим ацетона превращается в дианион, который при взаимодействии с алкилгалогенидами и эпоксидами алкилируется по атому углерода. После первого алкилирования продукт можно ещё раз обработать основанием и провести алкилирование вторым электрофилом по тому же атому^[1].

Циклизации и циклоприсоединения

Оксим ацетона применяется для синтеза изоксазолов. Для этого дианион этого соединения вводят в реакцию с амидами, сложными эфирами, α,β-непредельными и активированными кетонами, что даёт β-гидрокси- и β-кетооксимы, которые можно в кислой среде циклизовать в изоксазолы^[1].

Также оксим ацетона вступает в реакцию с электронодефицитными алкенами в реакцию Михаэля и последующую реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения. На первой стадии алкен алкилирует оксим по атому азота, образуя соответствующий нитрон, который далее реагирует со вторым эквивалентом алкена, давая изоксазолидин^[1].

Примечания

↑ ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ ⁷ ⁸ EROS, 2007.
↑ Acetone oxime 98% (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 1 августа 2019. Архивировано 13 ноября 2015 года.

Литература

Weinreb S. M., Borstnik K. Acetone Oxime (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi:10.1002/047084289X.rn00765.

Ссылки

ЯМР-спектр оксима ацетона (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019. Архивировано 1 августа 2019 года.
КР-спектр оксима ацетона (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019. Архивировано 1 августа 2019 года.

[_1a798103d1c34ed9-1] ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ ⁷ ⁸ EROS, 2007.

[2] Acetone oxime 98% (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 1 августа 2019. Архивировано 13 ноября 2015 года.

[1]

[2]