Метилмагнийхлорид (Bymnlbgiunw]lkjn;)

Метилмагнийхлорид^[1]
Метилмагнийхлорид
Общие
Хим. формула	CH3MgCl
Физические свойства
Молярная масса	74,80 г/моль
Классификация
Рег. номер CAS	676-58-4
PubChem	12670
Рег. номер EINECS	211-629-7
SMILES	C[Mg+].[Cl-]
InChI	InChI=1S/CH3.ClH.Mg/h1H3;1H;/q;;+1/p-1 RQNMYNYHBQQZSP-UHFFFAOYSA-M
ChEBI	51492
ChemSpider	21169900
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
	Медиафайлы на Викискладе

Метилмагнийхлорид — магнийорганическое соединение, реактив Гриньяра с формулой CH₃MgCl.

Получение

Коммерчески доступны растворы метилмагнийхлорида в тетрагидрофуране. Несмотря на это в лабораторных условиях его часто готовят из метилхлорида и магния в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране. При приготовлении важно обеспечить в системе отсутствие влаги, кислорода и углекислого газа, а сам реагент лучше хранить в атмосфере инертного газа^[1].

Если в реакции необходимо точное соотношение реагентов, то концентрацию реактива Гриньяра определяют обратным титрованием. Для этого к нему сначала добавляют избыток кислоты, которая частично расходуется на гидролиз. Остаток кислоты затем оттитровывают основанием. Этот метод не позволяет отдельно определить загрязняющие реактив Гриньяра гидроксид и алкоголят, возникающие из-за реакции с водой и кислородом, поэтому необходимо применять двойное титрование либо титрование, более специфичное на реактив Гриньяра. Разработан также качественный тест на присутствие реактива Гриньяра, основанный на реакции с кетоном Михлера и образовании малахитового зелёного^[2]^[1].

Строение и физические свойства

Метилмагнийхлорид растворим в тетрагидрофуране и нерастворим в углеводородах. Если его готовить в диэтиловом эфире, частично в осадок выпадает хлорид магния, особенно при стоянии в течение нескольких дней. Согласно исследованиям методами ЯМР, ИК, а также кинетическим и калориметрическим экспериментам в растворе в диэтиловом эфире метилмагнийхлорид MeMgCl в реальности представляет собой смесь MeMgCl, Me₂Mg и MgCl₂. При полном удалении эфира остаток содержит лишь Me₂Mg и MgCl₂^[1].

Химические свойства

Типичным использованием метилмагнийхлорида является его присоединение к различным соединениями: альдегидам, кетонам, производным карбоновых кислот, нитрилам, иминам и др. Также он замещает галогены и подобные уходящие группы. Метилмагнийхлорид является менее активным по сравнению с метиллитием, но его используют благодаря большему удобству в обращении. Кроме того, они с метиллитием иногда вступают в реакции с разной региоселективностью и стереоселективностью^[1].

Также метилмагнийхлорид является сильным основанием и кислотой Льюиса. Это является как преимуществом, так и недостатком. Например, по этой причине реактивы Гриньяры гидролизуются субстратами, содержащими гидроксильные группы, аминогруппы, а также кислые протоны при С-атомах. С другой стороны, они могут направленно использоваться как основания, например для генерирования енолятов^[1].

Примечания

↑ ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ EROS, 2008.
↑ Gilman H., Schulze F. A qualitative color test for the Grignard reagent : [англ.] // J. Am. Chem. Soc. — 1925. — Vol. 47, no. 7. — P. 2002–2005. — doi:10.1021/ja01684a032.

Литература

Richey H. G., Bittman R. Methylmagnesium Bromide (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2008. — doi:10.1002/047084289X.rm206.pub2.

[_33a6d7ef7fd2a7e2-1] ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ EROS, 2008.

[2] Gilman H., Schulze F. A qualitative color test for the Grignard reagent : [англ.] // J. Am. Chem. Soc. — 1925. — Vol. 47, no. 7. — P. 2002–2005. — doi:10.1021/ja01684a032.

[1]

[2]