Дихромат пиридиния (:n]jkbgm hnjn;nunx)
Дихромат пиридиния
| |
|---|---|
 | |
Общие
| |
| Систематическое наименование | дихромат пиридиния
|
| Сокращения | PDC |
| Традиционные названия | пиридиний-дихромат |
| Хим. формула | C₁₀H₁₂Cr₂N₂O₇ |
Физические свойства
| |
| Состояние | ярко-оранжевые кристаллы |
| Молярная масса | 376,24 г/моль |
Термические свойства
| |
| Т. плав. | 152—153 ℃ |
Классификация
| |
| Номер CAS | 20039-37-6 |
| PubChem | 2724130 159879 |
| ChemSpider | 2006289 140565 |
| Номер EINECS | 243-478-8 |
| ChEBI | 176796 |
C1=CC=[NH+]C=C1.C1=CC=[NH+]C=C1.[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr](=O)(=O)[O-]
C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.O[Cr](=O)(=O)O[Cr](=O)(=O)O | |
InChI=1S/2C5H5N.2Cr.7O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;/h2*1-5H;;;;;;;;;/q;;;;;;;;;2*-1/p+2
InChI=1S/2C5H5N.2Cr.2H2O.5O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;/h2*1-5H;;;2*1H2;;;;;/q;;2*+1;;;;;;;/p-2 | |
Безопасность
| |
| R-фразы | R49, R8, R11, R34, R50/53 |
| S-фразы | S53, S26, S36/37/39, S45, S60, S61 |
| H-фразы | H228, H272, H314, H350, H410 |
| P-фразы | P201, P210, P220, P273, P280, P305+P351+P338 |
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |     
|
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. | |
Дихромат пиридиния — соль пиридина и хромовой кислоты, мягкий селективный окислитель, широко применяемый в органическом синтезе, преимущественно для окисления первичных и вторичных спиртов. Данный реагент был предложен Кори и Шмидтом в 1979 году. Потенциальный канцероген[1].
Получение
[править | править код]Дихромат пиридиния получают добавлением пиридина к охлаждённому раствору оксида хрома(VI) в воде при −30 °С. Получаемый раствор разбавляют ацетоном при −20 °С, после чего выпадают оранжевые кристаллы продукта[1].
Физические свойства
[править | править код]Дихромат пиридиния растворяется в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, ацетонитриле; труднорастворим в дихлорметане, хлороформе, ацетоне; нерастворим в гексане, этилацетате, диэтиловом эфире[2].
Применение в органическом синтезе
[править | править код]Дихромат пиридиния широко используется в органическом синтезе для окисления первичных и вторичных спиртов. Дихромат пиридиния имеет менее кислый характер, чем хлорхромат пиридиния и реагент Коллинза. Сообщается также, что дихромат пиридиния более эффективен как окислитель по сравнению с реагентом Коллинза, особенно для реакций большого масштаба. Он не затрагивает двойные связи в первичных и вторичных аллиловых спиртах. Переокисление до карбоновых кислот и изомеризация двойных связей не наблюдается. В тех же условиях насыщенные первичные спирты окисляются сразу до карбоновых кислот. Для таких превращений необходимо использовать 3,5 эквивалента дихромата пиридиния при комнатной температуре в течение 7-9 часов[2].
В то время как хлорхромат пиридиния в реакциях окисления специфических субстратов может вызывать катионные циклизации, дихромат пиридиния даёт обычный продукт окисления — альдегид. Дихромат пиридиния не взаимодействует с изолированным двойными и тройными связями[2].
Предпринимались попытки увеличить эффективность и скорость окисления спиртов. Было найдено, что добавка трифторацетата пиридиния, молекулярных сит и уксусной кислоты положительно сказываются на скорости реакции. Также в синтезе часто используется комбинации дихромата пиридиния с уксусным ангидридом и триметилсилилхлоридом[2].
Дихромат пиридиния участвует и в других реакциях окисления. В частности, он эффективен для окисления активированных метиленовых фрагментов, енольных эфиров и др.[2]
Хранение и использование
[править | править код]Сухой реагент может храниться в присутствии воздуха. Растворители, используемые в реакциях с его участием, должны быть безводными и свободными от восстановителей. Дихромат пиридиния является потенциальным канцерогеном. Работать с реагентом необходимо под тягой[2].
См. также
[править | править код]- Хлорхромат пиридиния (PCC)
Примечания
[править | править код]- ↑ 1 2 Jordão A. K. Pyridinium Dichromate – A Mild Oxidizing Reagent in Synthetic Organic Chemistry (англ.) // Synlett. — 2006. — No. 19. — P. 3364—3365. — doi:10.1055/s-2006-951561. (недоступная ссылка)
- ↑ 1 2 3 4 5 6 Piancatelli G. Pyridinium Dichromate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.rp290.
Ссылки
[править | править код]- Sigma-Aldrich. ИК-спектр дихромата пиридиния. Дата обращения: 4 января 2015.
- Sigma-Aldrich. КР-спектр дихромата пиридиния. Дата обращения: 4 января 2015.
- Sigma-Aldrich. ЯМР-спектр дихромата пиридиния. Дата обращения: 4 января 2015.