Вакер-процесс (Fgtyj-hjkeyvv)

Перейти к навигации Перейти к поиску

Ва́кер-проце́сс — разработанный и внедренный в 1960-е годы компаниями Wacker Chemie и Farbwerke Hoechst процесс получения ацетальдегида прямым окислением этилена.

Вакер-процесс быстро вытеснил метод получения ацетальдегида с помощью гидратации ацетилена в присутствии солей ртути (реакцию Кучерова).

Механизм процесса

[править | править код]

Вакер-процесс основан на реакции окисления этилена хлоридом палладия (II):

Выделяющийся палладий окисляют введением хлорида меди (II):

Затем, полученный хлорид меди (I) регенерируют путём окисления при помощи кислорода:

Таким образом, суммарно реакцию можно представить в следующем виде:

Процесс ведут в титановых реакторах путём жидкофазного окисления этилена кислородом воздуха в растворе, содержащем хлориды меди и палладия.

Механизм Вакер-процесса тщательно изучался[1]. В растворе, содержащем хлориды меди, палладия и соляную кислоту, всегда присутствует некоторое количество тетрахлоропалладата (II). На первой стадии один из атомов хлора в [PdCl4]2- замещается на молекулу этилена, при этом образуется комплекс, аналогичный соли Цейзе. Дальнейший ход процесса предполагает замещение хлора с транс-положении к этилену (вторая стадия), так как этилен обладает более сильным транс-влиянием, чем хлорид. На третьей стадии координированная молекула этилена подвергается атаке молекулы воды, что приводит к образованию оксиэтильной группы, связанной с атомом палладия σ-связью. Внутримолекулярная перегруппировка (четвертая стадия) сопровождается восстановлением палладия и образованием протонированной формы ацетальдегида.

Примечания

[править | править код]
  1. Под ред. акад. Ю.Д.Третьякова. Неограническая химия. Том 3. Химия переходных элементов.. — Москва: Академия, 2004. — 368 с. — ISBN 5-7695-1436-1.