Амидины (Gbn;nud)

Общая формула карбоксамидинов (амидинов)

Амидины (карбоксамидины) — азотистые производные карбоновых кислот общей формулы R¹C(=NR²)NR³R⁴.

В номенклатуре IUPAC к амидинам относят производные не только карбоновых кислот, но и неорганических оксокислот R_nE(=O)OH, у которых оксогруппа =O замещена на иминогруппу =N−R¹, а гидроксильная группа −OH на аминогруппу −NR²R³, то есть соединения общей формулы — карбоксамидины RC(=NR)NR₂, сульфинамидины RS(=NR)NR₂ и фосфинамидины R₂P(=NR)NR₂; в органической химии название «амидины» используют по отношению к карбоксамидинам.

Свойства

Амидины являются сильными основаниями и образуют устойчивые соли, многие амидины в виде свободных оснований неустойчивы (так, простейший амидин — формамидин — устойчив только в виде солей).

Амидины гидролизуются до амидов в кислой и щелочной средах, атом углерода амидиновой группы электрофилен, вследствие чего амидины переаминируются аминами с образованием других амидинов, реагируют с гидразинами с образованием амидразонов:

RC(=NH)NH₂ + R¹NHNH₂ → RC(=NH)NHNHR¹ + NH₃

и при взаимодействии с гидроксиламином образуют амидоксимы:

RC(=NH)NH₂ + NH₂OH → RC(=NH)NHOH + NH₃.

Синтез

Наиболее общий подход к синтезу амидинов — взаимодействие иминосоединений — производных карбоновых кислот, содержащих уходящую группу X, с аминами:

RC(=NR¹)X + R²₂NH → RC(=NR¹)NR²₂,

где X = Hal (имидоилхлориды), OR (иминоэфиры).

Вариантом этого метода является синтез амидинов по Пиннеру, в котором раствор нитрила в спирте насыщается хлороводородом, в результате чего образуется иминоэфир

который далее при обработке амином образует амидин:

Соли незамещённых у азота амидинов могут быть получены взаимодействием с хлоридом аммония нитрилов:

RCN + NH₄Cl → RC(NH₂)₂⁺ Cl⁻,

эта реакция идёт и с аминами.

Амидины также могут быть синтезированы реакцией тиоамидов с солями аминов:

RCSNH₂ + R¹NH₃Cl → RC(NH₂)NHR¹⁺ Cl⁻ + H₂S

и аминированием ортоэфиров первичными аминами:

RC(OR¹)₃ + 2 R²NH₂ → RC(=NR²)NHR² + 3 R¹OH.

См.также

1,5-Диазабицикло(4.3.0)нонен-5

Ссылки

• Амидины // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.