Тетрахлорэтилен (Mymjg]lkjzmnlyu)

Перейти к навигации Перейти к поиску
Тетрахлорэтилен[1][2][3][4]
Изображение химической структуры Изображение молекулярной модели
Изображение молекулярной модели
Общие
Систематическое
наименование
1,1,2,2-​тетрахлорэтен
Традиционные названия перхлорэтилен
Хим. формула C2Cl4
Рац. формула C2Cl4
Физические свойства
Состояние бесцветная жидкость
Молярная масса 165,83 г/моль
Плотность 1,6230 г/см³
Динамическая вязкость 0,88·10-3 Па·с
Энергия ионизации 9,32 эВ[6][7]
Термические свойства
Температура
 • плавления −22,4 °C
 • кипения 121 °C
 • вспышки 45 °C[5]
Критическая точка  
 • температура 340 °C
 • давление 44,3 атм
Уд. теплоёмк. 858 Дж/(кг·К)
Энтальпия
 • образования −51,1 кДж/моль
 • кипения 34,7 кДж/моль
Давление пара 1,86 кПа (20 °С)
Химические свойства
Растворимость
 • в воде 0,015 г/100 мл
Диэлектрическая проницаемость 2,20
Оптические свойства
Показатель преломления 1,5044
Структура
Дипольный момент 0 Кл·м[5]
Классификация
Рег. номер CAS 127-18-4
PubChem
Рег. номер EINECS 204-825-9
SMILES
InChI
RTECS KX3850000
ChEBI 17300
Номер ООН 1897
ChemSpider
Безопасность
Предельная концентрация 10 мг/м3
Токсичность При длительном контакте оказывает токсическое действие на ЦНС и печень
Фразы риска (R) R40, R51/53
Фразы безопасности (S) R23, R36/37, R61
Краткие характер. опасности (H)
H351, H411
Меры предостор. (P)
P273, P281
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Опасность для здоровья» системы СГСПиктограмма «Окружающая среда» системы СГС
NFPA 704
NFPA 704 four-colored diamondОгнеопасность 0: Негорючее веществоОпасность для здоровья 2: Интенсивное или продолжительное, но не хроническое воздействие может привести к временной потере трудоспособности или возможным остаточным повреждениям (например, диэтиловый эфир)Реакционноспособность 0: Стабильно даже при действии открытого пламени и не реагирует с водой (например, гелий)Специальный код: отсутствует
0
2
0
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Тетрахлорэтилен (перхлорэтилен) — бесцветная жидкость с резким запахом, хлорорганический растворитель. Широкое применение находит в химчистке и обезжиривании металлов.

Впервые тетрахлорэтилен был получен М. Фарадеем при термическом разложении гексахлорэтана[4].

В промышленности тетрахлорэтилен получают несколькими способами. Первый метод, игравший важное промышленное значение в прошлом, заключается в получении тетрахлорэтилена из ацетилена через трихлорэтилен. Хлорирование трихлорэтилена в жидкой фазе при температуре 70—110 °С в присутствии FeCl3 (0,1—1% масс.) даёт пентахлорэтан, который затем подвергают жидкофазному (80—120 °С, Ca(OH)2) или каталитическому термическому крекингу (170—330 °С, активированный уголь). Общий выход достигает 90—94% по ацетилену. Однако после повышения цен на ацетилен этот метод утратил своё значение[8].

Главным методом получения тетрахлорэтилена является окислительное хлорирование этилена или 1,2-дихлорэтана. Субстрат, кислород и хлор реагируют в присутствии катализатора (хлорид калия, хлорид меди(II) на силикагеле) при 420—460 °С. В результате серии реакций происходит образование трихлорэтилена и тетрахлорэтилена. Выход по хлору составляет 90—98%. Побочным процессом является окисление этилена до оксидов углерода, который ускоряется при превышении оптимальной температуры процесса. Продукты разделяются и очищаются перегонкой. Соотношение продуктов можно регулировать соотношением реагентов[9].

Высокотемпературное хлорирование углеводородов C1—C3 или их хлорпроизводных является вторым по важности источником тетрахлорэтилена. Он не требует чистого сырья и позволяет использовать отходы производства[10].

В 1985 году производство тетрахлорэтилена в США составило 380 тыс. тонн, в Европе — 450 тыс. тонн. Из-за оптимизации процесса химчистки и уменьшения выбросов вещества в атмосферу, а также по причине ужесточающихся экологических требований производство тетрахлорэтилена сокращалось с конца 1970-х годов. Уже в 1993 году объёмы производства в США оценивались в 123 тыс. тонн в год и 74 тыс. тонн в ФРГ[11].

Физические свойства

[править | править код]

Тетрахлорэтилен негорюч, невзрывоопасен и не самовоспламеняется[1]. Он смешивается с большинством органических растворителей. С некоторыми растворителями тетрахлорэтилен образует азеотропные смеси.

Состав и температуры кипения азеотропных смесей тетрахлорэтилена[4]
Второй компонент Массовая доля тетрахлорэтилена Т. кип. азеотропной смеси при 101,3 кПа, °С
вода 15,9 87,1
метанол 63,5 63,8
этанол 63,0 76,8
пропанол-1 48,0 94,1
пропанол-2 70,0 81,7
бутанол-1 29,0 109,0
бутанол-2 40,0 103,1
муравьиная кислота 50,0 88,2
уксусная кислота 38,5 107,4
пропионовая кислота 8,5 119,2
изомасляная кислота 3,0 120,5
ацетамид 2,6 120,5
пиррол 19,5 113,4
1,1,2-трихлорэтан 43,0 112,0
1-хлор-2,3-эпоксипропан 51,5 110,1
этиленгликоль 6,0 119,1

Химические свойства

[править | править код]

Тетрахлорэтилен является самым устойчивым соединением из всех хлорпроизводных этана и этилена. Он устойчив к гидролизу и меньше способствует коррозии, чем другие хлорсодержащие растворители[4].

Окисление
Окисление тетрахлорэтилена на воздухе даёт трихлорацетилхлорид и фосген, процесс протекает под действием УФ-излучения:

Этот процесс может быть замедлен при использовании аминов и фенолов в качестве стабилизаторов (обычно применяют N-метилпиррол и N-метилморфолин). Процесс, однако, может использоваться для производства трихлорацетилхлорида[4].

Хлорирование
При реакции тетрахлорэтилена с хлором в присутствии небольшого количества хлорида железа(III) FeCl3 (0,1 %) в качестве катализатора при 50-80 °С образуется гексахлорэтан[12]:

По реакции тетрахлорэтилена с хлором и HF в присутствии SbF5 синтезируют фреон-113[1].

Гидролиз
Происходит только при нагревании в кислой среде (лучше всего с серной кислотой):

при этом образуется трихлоруксусная кислота.

Восстановление
Тетрахлорэтилен может быть частично или полностью восстановлен в газовой фазе в присутствии таких катализаторов как: никель, палладий, платиновая чернь и др.:

Применение

[править | править код]

Около 60 % всего расходуемого тетрахлорэтилена находит применение как растворитель в химчистке. Тетрахлорэтилен заменил все другие растворители в этой области, поскольку он не горюч и может быть безопасно использован без особых мер предосторожности. Из-за своей устойчивости тетрахлорэтилен содержит низкий процент стабилизаторов и по этой же причине используется наряду с трихлорэтиленом и 1,1,1-трихлорэтаном для обезжиривания металлов, особенно, алюминия. В меньших количествах тетрахлорэтилен применяется в текстильной промышленности и производстве фреона-113[13][1].

В нефтепереработке тетрахлорэтилен наряду с дихлорэтаном применяется в процессе оксихлорирования (для восстановления активности) биметаллических катализаторов на установках каталитического риформинга и низкотемпературной изомеризации[14].

Токсичность

[править | править код]

Перхлорэтилен токсичен.[15] При незначительном вдыхании паров перхлорэтилена появляется головокружение, после чего могут возникнуть признаки тошноты, склонность ко сну, падение артериального давление видимая припухлость надбровных дуг и щек, першение в горле, общая усталость, мнимое ощущение нехватки воздуха. При длительном воздействии паров перхлорэтилена возможен обморок. При попадании на кожу перхлорэтилен оставляет ожог, и возникают трещины на месте воздействия, при длительном воздействии может развиться атопический дерматит. При попадании в глаза необходимо промыть водой и обратиться в токсикологический центр.

Концентрация паров перхлорэтилена так же влияет на вкусовые рецепторы.

А так же, запрещено принимать пищу, держать продукты в непосредственной близости от источника, так как они могут пропитаться парами растворителя.

Примечания

[править | править код]
  1. 1 2 3 4 Химическая энциклопедия / Под ред. И. Л. Кнунянца. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1992. — Т. 4. — С. 557. — ISBN 5-85270-039-8.
  2. Dean J. A. Lange's Handbook of Chemistry. — McGraw-Hill, 1999. — ISBN 0-07-016384-7.
  3. Sigma-Aldrich. Tetrachloroethylene, anhydrous. Дата обращения: 24 апреля 2013. Архивировано 28 апреля 2013 года.
  4. 1 2 3 4 5 Ullmann, 2006, p. 75.
  5. 1 2 CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 15—21. — ISBN 978-1-4822-0868-9
  6. http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0599.html
  7. David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbookCRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5
  8. Ullmann, 2006, p. 76.
  9. Ullmann, 2006, p. 74, 76.
  10. Ullmann, 2006, p. 77—78.
  11. Ullmann, 2006, p. 79—80.
  12. Ошин Л.А. Промышленные хлорорганические продукты. — М.: Химия, 1978. — 656 с.
  13. Ullmann, 2006, p. 79.
  14. |ISOFORM™Isomerization Grade/ Reforming Grade. Дата обращения: 13 апреля 2020. Архивировано 22 октября 2020 года.
  15. |Паспорт безопасности перхлорэтилена. Дата обращения: 21 мая 2022. Архивировано 16 ноября 2017 года.

Литература

[править | править код]
  • Rossberg M., Lendle W., Pfleiderer G., Tögel A., Dreher E.-L., Langer E., Rassaerts H., Kleinschmidt P., Strack H., Cook R., Beck U., Lipper K.-A., Torkelson T. R., Löser E., Beutel K. K., Mann T. Chlorinated Hydrocarbons // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. — Wiley, 2006. — doi:10.1002/14356007.a06_233.pub2.
  • U.S. Department of Health and Human Services. Toxicological profile for tetrachloroethylene (1997). Дата обращения: 24 апреля 2013. Архивировано 28 апреля 2013 года.